Photoshop不能保存png格式，只能保存PSd格式的。

如果图片没看错，你用软件不是Photoshop,是Photoshop的捆绑的姊妹软件，imageready。它这功能，和Photoshop不同啊，是做gif之类的小动画图片的。你换成正真的Photoshop，试试看。可以存png的。好运：）

你按ctrl+shift+alt+s，在预设选项中选择png-24试试。

保存方法应该是这样的，文件----存储为----png格式，要是不行的话，那就是你的版本不是完整版本。

第一种PS保存不了PSd格式的情况是：对jpg格式的图片，如果没有新建图层，只是在背景图层上修改，按ctrl+s，是直接保存为jpg，不会弹出存储为对话框。如果要保存为PSd格式，可以单击文件——存储为进行另存PSd。
PS中图层只要不止一层，按下ctrl+s，都会出现存储为对话框，可以在格式里面选择PSd格式，一般默认情况第一个就是 PSd格式。
另外一种PS保存不了PSd格式的情况是只要用CS版本，就会弹出一个Photoshop格式选项对话框，出现最大兼容窗口，可以有选择的关闭最大兼容对话框。

根据你的图片显示，你打开的不PS，而是PS里带的Adobeimageready软件。这个软件是在PS中打开图片后，在左边工具箱最下角按键打开的。

想保存成png格式，先把这个关了，再打开PSotoshop，否则是不能的。Photoshop中保存是这样的ctrl+shift+s或者文件菜单中另存为就可以。